锂电池充电时，当电压升高时，由于正极及负极变成极为强烈的氧化还原状态，因此材料容易不稳定化。

(1) 过充电。超过规定时间的充电就叫“过充电”，因电池发热及电解质产生可燃性气体。一般来说，在过充电的电池内部，首先发生电解液和负极的还原反应，然后是电解液的热分解"电解液和正极之间的

氧化分解"负极的热分解"正极的热分解"最后因隔离板的熔融流动造成内部短路。

正极： 因电解液的氧化"结晶构造的破坏而发热。

负极：金属锂的析出。

(2) 过放电。过于放电就叫“过放电”，与“过充电”一样会发热。

正极：钴的熔析。

负极：集电体( 铜) 的熔析。

总之，无论哪种情况，因发热使得电极、电解质、隔离板发生熔融，导致内部短路。此时产生的焦耳热四处扩散，最终碰到可燃性的电解液( 或者是产生的可燃性气体) 着火。

因火灾等从外部被加热时，在电池内部，正极材料、电解液、负极材料单独并相互产生发热反应。隔离板熔融，电极短路，此时的焦耳热开始四处扩散。

另外，由于受外部冲击，各电极的绝缘体及隔离板破损当时，虽不至于着火，但充电时有时会发生内部短路并着火。

由于能量密度高，短路时温度急剧升高，电解质变成有机系溶剂，易着火。